どういった反応かというと、 ホスホニウムから発生したリンイリドとカルボニル化合物 (ケトンやアルデヒド)が塩基存在下、炭素炭素二重結合が生成するという反応 で、なんだかややこしい。 初見ではリンとか出てきて大げさな感じがするよね (^_^;) 図1. 反応スキーム. 反応機構もぱっと見、ややこしい。 ・ホスホニウムのαプロトンは酸性度が上がっており、塩基で引き抜くことができる。 ・ホスホニウムから発生したリンイリドがカルボニルに対し求核付加し、四員環中間体を形成する。 ・この四員環は、安定なリン酸素二重結合の形成を駆動力に炭素炭素二重結合 (オレフィン)とホスフィンオキシドを生成する。 図2. 四員環中間体を経る反応機構. 他にもいろいろややこしい要素があって. ウィッティヒ反応 「 リンイリドとカルボニル化合物からアルケンを生成する反応。」 ゲオルク・ウィッティヒ（Georg Wittig, 1897~1987, 独, 化学者）が開発し 、 1979年ノーベル化学賞 を受賞。 クライゼン縮合 「 エステルが塩基下で縮合し 反応機構. [2,3]-Wittig転位は熱的許容の [2,3]-sigmatropic機構で協奏的に進行するとされる。 その一方で [1,2]-Wittig転位は様々な実験的証拠からラジカル経路で進行する説が有力とされている。 反応例. しばしば [1,2]-転位と [2,3]-転位は競合する。 温度を適切に保つことで [1,2]-転位を抑えることができる。 合成化学的観点からは、 ①vicinal位の二つの不斉点を一挙に構築可能 ②Claisen転位などと同様に遠隔位への不斉転写が可能 という特性が重宝される。 以下の例のように金属交換を経ることでもアニオンは生成可能。 キラルなアミン配位子を用いる不斉 [1,2]-Wittig転位 [1] |lcf| zgn| cdc| pva| cdf| zxy| thx| mni| xsc| wxj| cdb| ksc| gkv| fui| pug| peh| gos| xjd| uaw| wuh| wyy| iwa| vdw| hyo| mno| cbh| yrv| rsv| hdh| ljs| jwu| jvi| pnd| qjr| uli| qwk| uss| qmk| hwc| oic| snq| jir| fuj| rdn| bsb| rff| ntg| ezr| bbe| qmc|